Avaliação da composição volátil de manjericão roxo (Ocimum basilicum var. purpurascens) submetido à destilação por arraste de vapor

Introdução

O manjericão (Ocimum basilicum) é um subarbusto aromático amplamente cultivado em diferentes partes da Ásia, África, América e Europa com significativa importância econômica e cultural. Sua composição química revela a presença de derivados do ácido hidroxicinâmico (ácido rosmarínico), flavonoides (glicosídeos de quercetina e kaempferol, xantomicrol, salvigenina, nevadensina), triterpenos (ácidos ursólico e oleanólico) e no óleo volátil, especialmente linalol, estragol, eugenol ou cinamato de metila, de acordo com o quimiotipo. A variedade roxa (O. basilicum var. purpurascens) destaca-se pela presença de antocianidinas, compostos com reconhecida atividade antioxidante e que apresentam colorações características[¹].

Os óleos essenciais (OE) são usualmente obtidos por destilação da biomassa vegetal, sendo que uma fração dos compostos voláteis permanece dissolvida ou emulsionada na água de destilação, originando o hidrolato. Este coproduto contém compostos voláteis hidrossolúveis que podem apresentar valor funcional e econômico próprio, especialmente para aplicações cosméticas, farmacêuticas, agrícolas e alimentícias[²].

Diante da escassez de estudos focados especificamente na fração volátil do hidrolato de manjericão roxo, este trabalho teve como objetivo avaliar a sua composição química após destilação por arraste de vapor, bem como discutir possíveis fatores metabólicos e anatômicos associados à ausência de recuperação do OE.

Materiais e Métodos

Material

As mudas de manjericão roxo (O. basilicum var. purpurascens Benth.) foram adquiridas em viveiro certificado e transplantadas para a Fazenda Água Limpa, pertencente à Universidade de Brasília (UnB). Cerca de 2 kg de folhas frescas, provenientes de cultivo padronizado, foram utilizadas no experimento. O material foi submetido à destilação por arraste de vapor em destilador de aço inoxidável, durante 120 minutos. Ao final do processo, não foi obtido o OE, apenas o hidrolato. Este material passou por extração por partição, sendo posteriormente analisado por cromatografia gasosa.

Análise dos compostos voláteis do hidrolato por CG/EM e CG-DIC

O perfil volátil do hidrolato foi obtido por meio de partição líquido-líquido, utilizando-se 250 mL de hidrolato e 30 mL de éter etílico, em três extrações sucessivas. Após a extração, o solvente orgânico foi removido em evaporador rotatório, e o extrato obtido foi seco com sulfato de sódio anidro (Na₂SO₄), seguido de retirada completa do solvente através de fluxo de N₂ inerte e posterior pesagem. A fração volátil do hidrolato foi então diluída 1:100 em acetato de etila Grau HPLC e analisada por cromatografia gasosa acoplada à espectrometria de massas (CG/EM), empregando-se o equipamento GCMS-QP2020 (Shimadzu, Kyoto, Japão) equipado com coluna capilar Rtx-5MS (30 m × 0,25 mm × 0,25 μm).

O hélio foi utilizado como gás de arraste, com fluxo constante de 1 mL min^-1. A programação de temperatura do forno iniciou-se a 40°C, mantida por 3 min, seguida de rampa de aquecimento de 4°C min^-1 até 200°C, permanecendo nesta temperatura por 15 min. As amostras (1 μL) foram injetadas em modo splitless, por meio de injetor automático AOC-20i, com temperatura do injetor ajustada para 200°C. As temperaturas da interface e da fonte de íons foram fixadas em 220°C e 200°C, respectivamente. A ionização ocorreu por impacto de elétrons a 70 eV, com faixa de varredura de 35 a 300 m/z. As análises foram realizadas em triplicata e a quantificação relativa dos compostos voláteis foi efetuada pelo método de normalização de áreas. As análises por CG-DIC foram realizadas nas mesmas condições das análises de CG/EM. Porém, foi utilizado um injetor automático AOC 20i e o gás de arraste utilizado foi H₂ sob uma vazão de 1,44 mL/min. A temperatura do detector foi mantida em 280ºC.

A identificação dos componentes baseou-se na comparação dos espectros de massas obtidos experimentalmente com aqueles da biblioteca NIST 14, bem como na determinação dos índices de retenção. Os índices de retenção experimentais foram calculados a partir da injeção de uma solução padrão de n-alcanos (C7–C30 Sigma Aldrich Co.) sob as mesmas condições cromatográficas empregadas na análise dos hidrolatos, sendo posteriormente comparados com valores descritos na literatura[²].

Resultados e Discussão

A variedade roxa (O. basilicum var. purpurascens) caracteriza-se pela presença de antocianidinas, compostos fenólicos com reconhecida atividade antioxidante, associados à pigmentação intensa das folhas[¹]. Diferenças metabólicas entre cultivares verdes e roxos de manjericão têm sido descritas na literatura, particularmente no que se refere à composição de metabólitos secundários e à qualidade da biomassa vegetal quimicamente distinta daquela observada em cultivares verdes[³].

A destilação por arraste de vapor das folhas O. basilicum var. purpurascens não resultou na obtenção de OE, sendo recuperado apenas o hidrolato, com rendimento de compostos voláteis de 0,173 g/L. A análise da fração volátil por CG/EM permitiu a identificação de oito compostos (TABELA 1), sendo o linalol o constituinte majoritário (62,71%) seguido pelo eugenol (15,51%).

A composição química observada no hidrolato apresenta similaridade com perfis descritos para OEs de O. basilicum, nos quais o linalol é frequentemente relatado como composto majoritário, dependendo do quimiotipo e das condições de cultivo[²]. A presença expressiva desse monoterpeno no hidrolato indica que, mesmo na ausência de recuperação do OE, parte significativa dos voláteis característicos da espécie foi encontrada na fase aquosa da destilação. Na FIGURA 1, é possível observar o perfil da fração volátil do hidrolato de O. basilicum var. purpurascens obtido por CG/EM.

Os números correspondem aos constituintes detectados como descritos na TABELA 1. Os constituintes 9 e 10 não foram identificados.

Em O. basilicum, os OEs acumulam-se principalmente em tricomas glandulares, especialmente do tipo peltado, localizados nas folhas, em reservatórios subcuticulares. O rendimento do OE está associado ao número de tricomas glandulares por unidade de área foliar e à eficiência de sua ruptura durante o processo de destilação[⁴]. Assim, variações anatômicas e estruturais entre cultivares podem influenciar diretamente em sua recuperação.

A hipótese de interferência direta de antocianinas na extração é menos provável, uma vez que antocianinas são compostos hidrossolúveis predominantemente vacuolares; entretanto, a pigmentação roxa pode refletir diferenças metabólicas e de alocação de carbono para a via fenilpropanoide, documentada em cultivares roxos, o que pode coexistir com variações anatômicas (tricomas) e impactar o rendimento do óleo[³].

Adicionalmente, a maior rigidez foliar percebida no manjericão roxo sugere possível contribuição de fatores estruturais, como espessamento da parede, presença de cutícula e maior potencial de lignificação, que poderiam reduzir a eficiência de liberação dos reservatórios subcuticulares dos tricomas, e, desta forma, dificultar a recuperação de voláteis, como o OE. Essa hipótese requer confirmação por análises complementares, como microscopia para densidade de tricomas e testes histoquímicos/quantitativos de lignina[³].

Conclusão

A destilação por arraste de vapor de O. basilicum var. purpurascens permitiu apenas a obtenção de hidrolato. Por outro lado, a predominância do linalol confirma o potencial bioativo do hidrolato desta variedade para aplicações cosméticas e terapêuticas.

Os resultados reforçam a importância da caracterização química de hidrolatos, especialmente em variedades de manjericão com características metabólicas diferenciadas, e contribuem para a valorização desse subproduto como alternativa ao óleo essencial tradicional.

Referências

Datas de Publicação

Histórico